Etyl 2-oxo-2-(tiofén-2-yl)acetát CAS 4075-58-5

Odrážajúc ich vysokú stabilitu, tiofény vznikajú z mnohých reakcií zahŕňajúcich zdroje síry a uhľovodíky, najmä nenasýtené. Prvá syntéza tiofénu od Meyera, ohlásená v tom istom roku, keď urobil svoj objav, zahŕňa acetylén a elementárnu síru. Tiofény sa klasicky pripravujú reakciou 1,4-diketónov, diesterov alebo dikarboxylátov so sulfidizačnými činidlami, ako je P4S10, ako napríklad pri Paal-Knorrovej syntéze tiofénu. Špecializované tiofény je možné syntetizovať podobne použitím Lawessonovho činidla ako sulfidizačného činidla alebo Gewaldovou reakciou, ktorá zahŕňa kondenzáciu dvoch esterov v prítomnosti elementárnej síry. Ďalšou metódou je Volhard-Erdmannova cyklizácia.

Tiofén sa celosvetovo vyrába v skromnom rozsahu približne 2,{1}} metrických ton ročne. Výroba zahŕňa reakciu v plynnej fáze zdroja síry, typicky sírouhlíka, a zdroja C-4, typicky butanolu. Tieto činidlá sú kontaktované s oxidovým katalyzátorom pri 500-550 stupňoch.

Etyltiofén-2-glyoxylát (4075-58-5) sa môže nazývať aj etyl-2-tioféneglyoxylát; etyl-alfa-oxotiofén-2-acetát; etylester kyseliny tiofén-2-glyoxylovej; Etyl 2-oxo-2-(2-tienyl)acetát. Je nebezpečný, preto by ste mali poznať opatrenia prvej pomoci a ďalšie. Ako napríklad: Pri styku s pokožkou: najskôr opláchnite pokožku okamžite zapite veľkým množstvom vody po dobu najmenej 15 minút, pričom si vyzlečte kontaminovaný odev. Po druhé, získajte lekársku pomoc v obuvi. Alebo do očí: Vyplachujte oči veľkým množstvom vody po dobu najmenej 15 minút, občas nadvihnite horné a dolné viečka. Potom čo najskôr vyhľadajte lekársku pomoc. Pri vdýchnutí: Ihneď presuňte z miesta expozície a presuňte sa na čerstvý vzduch. Pritom poskytnite umelé dýchanie nedýchanie. Keď je dýchanie ťažké, podajte kyslík. A hneď ako dostanete lekársku pomoc. Potom dôjde k požitiu produktu: Vypláchnite ústa vodou a okamžite vyhľadajte lekársku pomoc. Poznámky pre lekára: Liečte podporne a symptomaticky.

Okrem toho môže byť etyltiofén-2-glyoxylát (4075-58-5) stabilný za normálnych teplotných a tlakových podmienok. Nie je kompatibilný so silnými oxidačnými činidlami, zdrojmi vznietenia, silnými kyselinami, silnými zásadami a vezmite ho s nekompatibilnými materiálmi. A tiež zabráňte jeho rozkladu na nebezpečné produkty rozkladu: dráždivé a toxické výpary a plyny, oxid uhličitý, oxid uhoľnatý.

Deriváty kyseliny fosfónovej našli uplatnenie pri skladovaní energie a katalýze. Používajú sa tiež pri iónovej výmene, enantioselektívnych interkalačných reakciách a pri samozostavovaní tenkých vrstiev vykazujúcich elektroaktívne vlastnosti. Okrem toho boli vyvinuté aj polyelektrolytové membrány na báze derivátov kyseliny fosfónovej a ukázalo sa, že vykazujú značnú odolnosť voči teplote a korózii, ako aj voči útokom voľných radikálov.

Deriváty kyseliny fosfónovej sú tiež zaujímavé zlúčeniny zo zásadnejšieho hľadiska. V skutočnosti vnútorná konformačná flexibilita ich hydroxylových skupín a tiež ich schopnosť podieľať sa na interakciách typu H-väzby a/alebo intermolekulových väzieb, ako akceptory alebo donory, zvyčajne vedú k zaujímavým molekulárnym a supramolekulárnym architektúram. Tieto sú zosilnené v prípadoch, keď substituent pripojený k zvyšku kyseliny fosfónovej má tiež štrukturálne charakteristiky náročné na výskum (napr. konformačná flexibilita, delokalizácia π-elektrónov, schopnosť vytvárať H-väzby, medzi inými).

Uvádzame syntézu novej kyseliny fosfónovej, kyseliny (2-oxo-2-(tiofén-2-yl)etyl)fosfónovej (OTEPA; schéma 1), spolu s jej štruktúrnou a spektroskopickou charakterizáciou na molekulárnej úrovni a v kryštalickej fáze. OTEPA je jednoduchý derivát kyseliny fosfónovej, ktorý zodpovedá štrukturálnym charakteristikám na zobrazenie značného počtu konformérov (má päť rôznych stupňov vnútornej rotácie, ktoré môžu viesť ku konformačným izomérom) a rôzne typy intra/intermolekulárnych interakcií typu H [zobrazuje päť elektronegatívne centrá plus delokalizovaný kruhový π-systém, ktorý môže pôsobiť ako akceptory H-väzby (donory elektrónov) a dve OH skupiny, ktoré môžu fungovať ako donory H-väzieb].

Hlavným cieľom tohto článku je objasniť rôznu dôležitosť hlavných intra- a intermolekulárnych interakcií existujúcich v izolovanej molekule zlúčeniny a/alebo v kryštalickej fáze. Tieto údaje sú dôležité na zlepšenie dostupných poznatkov o štruktúrnych charakteristikách a vlastnostiach skupiny kyseliny fosfónovej. teoreticky sa skúmal konformačný priestor molekuly OTEPA a štruktúrne a spektroskopicky sa charakterizovali najstabilnejšie konforméry. Relatívne stability konformérov sú vysvetlené na základe štruktúrnych vlastností zlúčeniny, pričom intramolekulárna H-väzba vytvorená medzi jednou z OH skupín fragmentu kyseliny fosfónovej a karbonylovým atómom kyslíka substituenta je hlavnou intramolekulárnou interakciou zodpovednou za stabilizácia konformérov zlúčeniny s najnižšou energiou.

Veľmi zaujímavé je, že kontakt O⋯S medzi karbonylovým atómom kyslíka a atómom síry tiofénového kruhu (ktorý je podobný kontaktu typu N⋯S, ktorý sa predtým nachádzal v iných molekulárnych systémoch), je tiež dôležitou intramolekulárnou interakciou pri určovaní stabilita dvoch konformátorov OTEPA s najnižšou energiou. Na druhej strane, v kryštáli je intramolekulárna H-väzba stabilizujúca konforméry s najnižšou energiou izolovanej molekuly OTEPA nahradená intermolekulárnymi H-väzbami vytvorenými so susednými molekulami, takže vybrané konformácie v kryštalickej fáze sú štruktúry s vyššou energiou. zatiaľ čo izolovaný (s energiami vyššími ako má najstabilnejší konformér o viac ako 13 kJ mol−1). OTEPA je potom zaujímavým príkladom zlúčeniny vykazujúcej konformačnú selekciu po kryštalizácii, ktorá si vyžaduje značnú štrukturálnu reorganizáciu.